Удерживать налог нужно днем, когда выдаете отпускные. Это указано в пункте 4 статьи 226 НК РФ. Поэтому в строке 110 раздела 2 отчета 6-НДФЛ за 2 квартал 2018 запишите дату выдачи. Так как день выплаты отпускных - день их получения в строке 100 должна стоять та же дата, что и в строке 110.

В строке 120 записываем крайнюю дату перечисления НДФЛ с отпускных - это последний день месяца. Если ваши сотрудники ходили в отпуск в июне, то дата перечисления налога выпадает на 2 июля, так как 30 июня - это выходной. 2 июля уже относится не ко второму а к третьему кварталу. Поэтому в 6-НДФЛ отпускные за июль выплаченные в июне 2018 года попадут в разделе 2 отчетности 6-НДФЛ за 3 квартал 2018 года.